A multicomponent reaction of dichloroethenes and dichloromethane with tellurium activated in a hy-drazine hydrate-KOH system is considered. The reaction yields 1,3-ditellurol in 30% yield
tellurium, dichloroethenes, dichloromethane, hydrazine hydrate-KOH system, 1,3-ditellurol
Гетероциклическое соединение 1,3-дителлурол является фрагментарным аналогом тетрателлурафульвалена – перспективного электротехнического материала [1]. Изучение производных 1,3-дителлурола открывает широкие перспективы для создания новых материалов, лигандов для комплексообразования, принципиально новых медицинских препаратов и развития теоретических представлений в элементоорганической химии.
Однако известные методы получения 1,3-дителлурола и его производных основаны на многостадийных процессах с использованием ацетилена, бутиллития, труднодоступного иодхлорметана, теллурида лития, абсолютированных растворителей и низких температур [2-4].
Ранее [5] было показано, что при реакции дихлорэтенов с теллуром в системе гидразингидрат-КОН основным продуктом является Et2Te2 (выход до 35%), а в реакции дихлорметана в подобных условиях [6] идентифицированы Me2Te2 (выход 17%) и MeTeCH2TeMe (выход 3%).
Нами обнаружено, что мультикомпонентная реакция 1,2-дихлорэтена (E- и Z-изомеров, ~1:1) и дихлорметана с теллуром (система гидразингидрат-КОН, генерирование К2Те) приводит к образованию 1,3-дителлурола с выходом 30% на теллур, вступивший в реакцию (с конверсией 64%):
В качестве побочных продуктов идентифицированы (ЯМР, ХМС) Et2Te2, Me2Te2 MeTe2Et (суммарный выход до 10%). При использовании винилиденхлорида вместо 1,2-дихлорэтена выход 1,3-дителлурола существенно ниже (не превышает 12%).
Структура 1,3-дителлурола подтверждена методами ЯМР и хроматомасс-спектрометрии.
Таким образом, несмотря на умеренный выход 1,3-дителлурола, предложенный метод открывает широкие возможности синтеза его производных.
Работа выполнена с использованием оборудования Байкальского аналитического центра коллективного пользования Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН.
1. Herr, D.E. Optimizing the Synthesis of Tetratellurafulvalene / D. E. Herr, M. D. Mays, R. D. McCullough, A. B. Bailey, D. O. Cowan. // J. Org. Chem. – 1996. – V. 61. – P. 7006–7011. Doi:org/10.1021/jo960120i
2. Sadekov, I.D. Sintez, reakcii i stroenie 1,3- i 1,2-ditellurolov / I.D. Sadekov, B.B. Rivkin. – Tekst: neposredstvennyy // Himiya geterociklicheskih soedineniy. 1991. – N. 3. – S. 291-304.
3. Bender, S.L Synthesis of 1,3-ditellurole and ditellurolylium cations / S.L. Bender, M.R. Detty, N.F. Haley // Tetrahedron Lett. 1982. – V. 23. – N. 15. – P. 1531-1534. https://doi.org/10.1016/S0040-4039(00)87150-6
4. Bender, S.L. Lithiation of 1,3-ditelluroles. A striking substituent effect of the phenyl group / S.L. Bender, M.R. Detty, M.W. Fichtner, N.F. Haley // Tetrahedron Lett. 1983. – V. 24. – P. 237-240. https://doi.org/10.1016/S0040-4039(00)81374-X
5. Nikonova, V.S. Dihal'kogeniny: sintez iz dihloretenov i elementnyh hal'kogenov v sisteme gidrazingidrat–gidroksid kaliya. / V.S. Nikonova, V.A. Grabel'nyh, I.N. Bogdanova i dr. – Tekst: neposredstvennyy // ZhOH. 2021. – T. 91. – C. 728-734. https://doi.org/10.1134/S1070363221050091
6. Levanova, E.P. Vzaimodeystvie tellura s dihlormetanom v sisteme gidrazingidrat–scheloch' / E.P. Levanova, V.A. Grabel'nyh, N.V. Russavskaya i dr. // ZhOH. 2009. – T. 79. – C. 1800-1806. https://doi.org/10.1134/S1070363209110073
