<?xml version="1.0" encoding="UTF-8"?>
<!DOCTYPE article
PUBLIC "-//NLM//DTD JATS (Z39.96) Journal Publishing DTD v1.4 20190208//EN"
       "JATS-journalpublishing1.dtd">
<article xmlns:mml="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" xmlns:xlink="http://www.w3.org/1999/xlink" xmlns:xsi="http://www.w3.org/2001/XMLSchema-instance" article-type="research-article" dtd-version="1.4" xml:lang="en">
 <front>
  <journal-meta>
   <journal-id journal-id-type="publisher-id">Modern Technologies and Scientific and Technological Progress</journal-id>
   <journal-title-group>
    <journal-title xml:lang="en">Modern Technologies and Scientific and Technological Progress</journal-title>
    <trans-title-group xml:lang="ru">
     <trans-title>современные технологии и научно-технический прогресс</trans-title>
    </trans-title-group>
   </journal-title-group>
   <issn publication-format="print">2686-9896</issn>
  </journal-meta>
  <article-meta>
   <article-id pub-id-type="publisher-id">6a9c14c832807fdbab86229d</article-id>
   <article-id pub-id-type="doi">10.36629/2686-9896-2022-1-63-64</article-id>
   <article-categories>
    <subj-group subj-group-type="toc-heading" xml:lang="ru">
     <subject>ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ</subject>
    </subj-group>
    <subj-group subj-group-type="toc-heading" xml:lang="en">
     <subject>CHEMISTRY AND CHEMICAL TECHNOLOGY</subject>
    </subj-group>
    <subj-group>
     <subject>ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ</subject>
    </subj-group>
   </article-categories>
   <title-group>
    <article-title xml:lang="en">DETERMINATION OF THE LIMITING ACTIVITY COEFFICIENTS OF  2-METHYLPROPENE AND BUTADIENE-1,3 BY THE METHOD  OF GAS-LIQUID CHROMATOGRAPHY</article-title>
    <trans-title-group xml:lang="ru">
     <trans-title>ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРЕДЕЛЬНЫХ КОЭФФИЦИЕНТОВ АКТИВНОСТИ  2-МЕТИЛПРОПЕНА И БУТАДИЕНА-1,3 МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ  ХРОМАТОГРАФИИ</trans-title>
    </trans-title-group>
   </title-group>
   <contrib-group content-type="authors">
    <contrib contrib-type="author">
     <name-alternatives>
      <name xml:lang="ru">
       <surname>Ульянов</surname>
       <given-names>Борис Александрович</given-names>
      </name>
      <name xml:lang="en">
       <surname>Ul'yanov</surname>
       <given-names>Boris Aleksandrovich</given-names>
      </name>
     </name-alternatives>
    </contrib>
    <contrib contrib-type="author">
     <name-alternatives>
      <name xml:lang="ru">
       <surname>Немцов</surname>
       <given-names>Андрей Сергеевич</given-names>
      </name>
      <name xml:lang="en">
       <surname>Nemcov</surname>
       <given-names>Andrey Sergeevich</given-names>
      </name>
     </name-alternatives>
    </contrib>
   </contrib-group>
   <pub-date publication-format="print" date-type="pub" iso-8601-date="2022-05-16T08:52:11+03:00">
    <day>16</day>
    <month>05</month>
    <year>2022</year>
   </pub-date>
   <pub-date publication-format="electronic" date-type="pub" iso-8601-date="2022-05-16T08:52:11+03:00">
    <day>16</day>
    <month>05</month>
    <year>2022</year>
   </pub-date>
   <volume>2022</volume>
   <issue>1</issue>
   <fpage>63</fpage>
   <lpage>64</lpage>
   <history>
    <date date-type="received" iso-8601-date="2022-04-28T00:00:00+03:00">
     <day>28</day>
     <month>04</month>
     <year>2022</year>
    </date>
   </history>
   <permissions>
    <copyright-statement xml:lang="ru">© 2022 Ульянов Б.А., Немцов А.С.</copyright-statement>
    <copyright-statement xml:lang="en">© 2022 Ul'yanov B.A., Nemcov A.S.</copyright-statement>
    <copyright-year>2022</copyright-year>
    <copyright-holder xml:lang="ru">Ульянов Борис Александрович, Немцов Андрей Сергеевич</copyright-holder>
    <copyright-holder xml:lang="en">Ul'yanov Boris Aleksandrovich, Nemcov Andrey Sergeevich</copyright-holder>
   </permissions>
   <self-uri xlink:href="https://angtu.editorum.ru/en/nauka/publications/6a9c14c832807fdbab86229d/view">https://angtu.editorum.ru/en/nauka/publications/6a9c14c832807fdbab86229d/view</self-uri>
   <abstract xml:lang="ru">
    <p>Рассмотрено газохроматографическое определение предельных (Раулевских) коэффициентов активности 2-метилпропена (изобутена) и бутадиена-1,3</p>
   </abstract>
   <trans-abstract xml:lang="en">
    <p>The gas chromatographic determination of the limiting (Raulev) activity coefficients of 2-methylpropene (isobutene) and butadiene-1,3 is considered</p>
   </trans-abstract>
   <kwd-group xml:lang="ru">
    <kwd>газожидкостная хроматография</kwd>
    <kwd>бутадиен-1</kwd>
    <kwd>3</kwd>
   </kwd-group>
   <kwd-group xml:lang="en">
    <kwd>gas-liquid chromatography</kwd>
    <kwd>butadiene-1</kwd>
    <kwd>3</kwd>
   </kwd-group>
  </article-meta>
 </front>
 <body>
  <p>Бутадиен-1,3 представляет собой один из ценнейших продуктов промышленности органического синтеза, он является основным мономером для производства синтетических каучуков общего и специального назначения [1].

Для производства бутадиена-1,3 применяется два основных процесса: пиролиз углеводородного сырья и дегидрирование углеводородных фракций С4, выделяемых из продуктов переработки нефти. Из продуктов пиролиза бутадиен выделяется в виде бутен-дивинильной фракции (БДФ), имеющей сложный состав (табл. 1). 

Для выделения бутадиена из углеводородных смесей используют два основных процесса: экстрактивную ректификацию и хемосорбцию. Экстрактивная ректификация, проводимая в присутствии разделяющих агентов и позволяющая получать бутадиен высокой степени чистоты (до 99,5 % масс.) имеет наибольшее распространение. Это связано с близкими температурами кипения разделяемых компонентов.

Влияние разделяющих агентов на относительную летучесть компонентов смеси определяется свойствами образующихся растворов, которые обусловлены свойствами чистых компонентов. Одним из важнейших параметров, позволяющих выбрать наиболее эффективный экстрагент для извлечения бутадиена, является предельный (Раулевский) коэффициент активности, который может быть определен методом газожидкостной хроматографии [2].

В рамках представленной работы нами была оценена возможность использования этого метода для определения предельных коэффициентов активности бутадиена-1-3 и 2-метилпропена (изобутена), входящих в состав БДФ продуктов пиролиза установки ЭП-300 АО «АЗП». Эксперименты проводились на газовом хроматографе «Хромос ГХ-1000» при температуре 20 ÷ 25 °С, твердый носитель – Chromosorb, Сarbowax, Porapak; газ-носитель – гелий. В качестве разделительного агента (неподвижной жидкой фазы) впервые предложено использовать метил-трет-бутиловый эфир и метанол.

Таблица 1

Средний состав БДФ


 
  
   
   Наименование
   
   
   Содержание,

   % масс.
   
   
   tкип, °С
   
  
  
   
   Углеводороды С4, не менее, в том числе:

   бутадиен-1,3, не менее

   изобутен 
   
   
    

   98,0

   40,0

   -
   
   
    

    

   – 4,4

   – 6,6
   
  
  
   
   Углеводороды С1-3, не более
   
   
     0,7
   
   
    
   
  
  
   
   Углеводороды С5 и выше,   не более
   
   
     0,5
   
   
    
   
  
 


Расчет коэффициентов активности проводили по формуле: 

γi∞=R∙TcVgT∙ML∙pio

где: Tc – температура колонки, К; pio – давление насыщенного пара сорбата при  Tc, Па; ML – молекулярная масса неподвижной жидкой фазы, г/моль; R – универсальная газовая постоянная;  VgT– удельный удерживаемый объем, м3/г.

VgT=tR-tM∙Fpi,Tag∙TcTa∙3∙PiPa2-12∙PiPa3-1∙Pa-PwPa

где: tR – время удерживания адсорбата, мин; tM – время удерживания несорбирующегося вещества, мин; Pi – давление газа-носителя на входе в колонку, атм; Pa – атмосферное давление, атм; Ta – комнатная температура, К;  Tc – температура колонки, К; Fpi,Ta – объемная скорость газа-носителя при давлении Pi и температуре Ta, см3/мин; g – масса НЖФ в колонке, г,  Pw – давление паров воды при Ta, атм.

В заключении можно сделать вывод: метод газожидкостной хроматографии позволяет с большей точностью вычислить значения предельного коэффициента активности в сравнении с расчетными данными.</p>
 </body>
 <back>
  <ref-list>
   <ref id="B1">
    <label>1.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Семчиков, Ю. Д. Высокомолекулярные соединения / Ю. Д. Семчиков. - Москва : Издательский центр «Академия», 2003. - 368 с.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Semchikov, Yu. D. Vysokomolekulyarnye soedineniya / Yu. D. Semchikov. - Moskva : Izdatel'skiy centr «Akademiya», 2003. - 368 s.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
   <ref id="B2">
    <label>2.</label>
    <citation-alternatives>
     <mixed-citation xml:lang="ru">Кудашева, Н.В. Газохроматографическое определение предельных коэффициентов активности производных адамантана в полимерных неподвиж-ных фазах различной полярности / Н. В. Кудашева, С. Н. Яшкин // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2009. - Т. 9. - № 5. - С. 726-738.</mixed-citation>
     <mixed-citation xml:lang="en">Kudasheva, N.V. Gazohromatograficheskoe opredelenie predel'nyh koefficientov aktivnosti proizvodnyh adamantana v polimernyh nepodvizh-nyh fazah razlichnoy polyarnosti / N. V. Kudasheva, S. N. Yashkin // Sorbcionnye i hromatograficheskie processy. - 2009. - T. 9. - № 5. - S. 726-738.</mixed-citation>
    </citation-alternatives>
   </ref>
  </ref-list>
 </back>
</article>
