Кинетическая кислотность или протолитическая реакционная способность производных пропионовой кислоты: 2-хлорпропионовой (ХПК), 2-метоксипропионовой (МПК) и 2-гидроксипропионовой (ГПК) кислот, представляет интерес как для физической, так и органической химии, поскольку зависит от природы функциональных групп и ряда других факторов [1]. Механизм межмолекулярного протонного обмена (МПО) между семихинонными радикалами и ОН- и NH-кислотами, учитывает образование различных типов интермедиатов [2]. Для выяснения механизма межмолекулярных процессов с исследуемыми кислотами были проведены исследования DFT методом UwB97XD с базисом def2SVP комплексов производных пропионовой кислоты с 3,6-ди-трет-бутил-2-оксифеноксилом (I), энергетические характеристики которых представлены в таблице 1 [3]. Из рисунка 1 видно, что комплекс, ответственный за межмолекулярный протонный обмен между указанными ОН-кислотами, имеет несимметричное строение. Протон радикала І располагается дальше от своего реакционного центра (1,22 Å), чем аналогичный протон кислоты (1,16 Å). В переходном состоянии происходит сжатие циклического комплекса, расстояние между кислородами радикала и кислоты уменьшается до 2,38 Å, по сравнению с исходным состоянием в котором оно составляет величину 2,66 Å. Данная закономерность характерна для всех типов комплексов, что приводит к выводу о практическом отсутствии влияния строения кислот на структуру циклического комплекса. Таблица 1– Активационные параметры комплексов радикала I с производными пропионовой кислоты Комплекс ЕR, Хартри ЕP, Хартри ЕTS, Хартри ΔG≠, кДж/моль I – ХПК -1352,868088 -1352,869352 -1352,862093 15,73 I – МПК -1352,869363 -1352,868182 -1352,861985 19,35 I – ГПК -1038,783131 -1038,783116 -1038,775035 21,25   Установлено, что на профиле ППЭ наблюдается наличие локального максимума при фиксированном значении R(O-О) = 2,385 Ǻ. Наличие только двух потенциальных ям на энергетической кривой, в исследуемых системах, предполагает образование только межмолекулярных комплексов за счет водородной связи типа МКВС. Рисунок 1 – Структура переходного состояния комплекса радикала I с ХПК и профиль ППЭ вдоль координаты реакции, в толуоле   Моделирование комплексов кислота – радикал показало, что процесс описывается профилем ППЭ с двумя минимумами, относящимися к различным состояниям системы, максимум – соответствует переходному комплексу молекулярного типа. При образовании переходного состояния циклический комплекс сжимается и имеет не плоскую структуру. Полученные величины активационных барьеров показали (табл. 1), что разница в энергии увеличивается в ряду ХПК > МПК > ГПК, показывая понижение склонности к образованию прочных межмолекулярных комплексов.