Bulletin of the Angarsk State Technical University Bulletin of the Angarsk State Technical University Вестник Ангарского Государственного Технического Университета 2686-777X 35363 10.36629/2686-777X-2018-1-12-121-127 ХИМИЯ, ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ И МЕХАНИКА CHEMISTRY, CHEMICAL TECHNOLOGY AND MECHANICS ХИМИЯ, ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ И МЕХАНИКА QUANTUM-CHEMICAL STUDY OF INTERACTION 1,2-ETHANEDITHIOL WITH 1,3-DICHLOROBUTENE-2 IN THE SYSTEM HYDRASINEHYDRATEKOH КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 1,2-ЭТАНДИТИОЛА С 1,3-ДИХЛОРБУТЕНОМ-2 В СИСТЕМЕ ГИДРАЗИНГИДРАТКОН Чиркина Елена Александровна Chirkina Elena Aleksandrovna 1 12 121 127 https://angtu.editorum.ru/en/nauka/article/35363/view

По результатам квантово-химического изучения в рамках теории функционала электронной плотности методом В3LYP/6-311++G(d,p) предложен теоретический механизм реакции 1,3-дихлорбутена-2 с 1,2-этандитиолом в системе гидразин-гидрат ОН. Показано, что данное взаимодействие протекает последовательно в несколько стадий, включающих нуклеофильное замещение атома хлора, находящегося у sp3-гибридизованного атома углерода, на атом серы с образованием продукта монозамещения (механизм SN2), который под действием щелочи подвергается депротонированию метиленовой группы, с образованием аллильного карбаниона. Полученный карбанион, за счет миграции водорода и отщепления хлора преобразуется в алленовое производное, которое в результате внутримолекулярной нуклеофильной атаки свободной тиолятной группы на центральный атом углерода алленового фрагмента замыкается в конечный дитиановый цикл.

According to the results of quantum-chemical studies in the framework of the theory of functional density of the electron density using the B3LYP / 6-311 ++ G (d, p) method, a theoretical mechanism of the reaction of 1,3-dichlorobutene-2 with 1,2-ethanedithiol in the hydrazine hydrateKOH system has been proposed. It has been shown that this interaction proceeds sequentially in several stages, including the nucleophilic substitution of the chlorine atom of the sp3 hybridized carbon atom to the sulfur atom with the formation of a monosubstitution product (SN2 mechanism), which under the action of alkali undergoes deprotonation of the methylene group to form an allyl carbanion . The resulting carbanion, due to the migration of hydrogen and the removal of chlorine, is converted into an allene derivative, which as a result of the intramolecular nucleophilic attack of the free thiolate group on the central carbon atom of the allene fragment closes into the final dithian cycle.

 1 3-дихлорбутен-2 1 2-этандитиол аллильная карбанион механизм реакции нуклеофильное присоединение теория функционала электронной плотности B3LYP энергетический профиль реакции. 1 3-dichlorobutene-2 1 2-ethanedithiol allyl carbanion reaction mechanism nucleophilic addition electron density functional theory B3LYP reaction energy profile.