КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 1,2-ЭТАНДИТИОЛА С 1,3-ДИХЛОРБУТЕНОМ-2 В СИСТЕМЕ ГИДРАЗИНГИДРАТКОН
Рубрики: ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
Авторы:
Тип:
Статья
Страницы:
с 121
по 127
Статус:
Опубликован
Получено:
05.12.2018
Одобрено:
18.12.2018
Опубликовано:
18.12.2018
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
1,3-дихлорбутен-2, 1,2-этандитиол, аллильная карбанион, механизм реакции, нуклеофильное присоединение, теория функционала электронной плотности, B3LYP, энергетический профиль реакции.
Аннотация (русский):
По результатам квантово-химического изучения в рамках теории функционала электронной плотности методом В3LYP/6-311++G(d,p) предложен теоретический механизм реакции 1,3-дихлорбутена-2 с 1,2-этандитиолом в системе гидразин-гидрат ОН. Показано, что данное взаимодействие протекает последовательно в несколько стадий, включающих нуклеофильное замещение атома хлора, находящегося у sp3-гибридизованного атома углерода, на атом серы с образованием продукта монозамещения (механизм SN2), который под действием щелочи подвергается депротонированию метиленовой группы, с образованием аллильного карбаниона. Полученный карбанион, за счет миграции водорода и отщепления хлора преобразуется в алленовое производное, которое в результате внутримолекулярной нуклеофильной атаки свободной тиолятной группы на центральный атом углерода алленового фрагмента замыкается в конечный дитиановый цикл.
По результатам квантово-химического изучения в рамках теории функционала электронной плотности методом В3LYP/6-311++G(d,p) предложен теоретический механизм реакции 1,3-дихлорбутена-2 с 1,2-этандитиолом в системе гидразин-гидрат ОН. Показано, что данное взаимодействие протекает последовательно в несколько стадий, включающих нуклеофильное замещение атома хлора, находящегося у sp3-гибридизованного атома углерода, на атом серы с образованием продукта монозамещения (механизм SN2), который под действием щелочи подвергается депротонированию метиленовой группы, с образованием аллильного карбаниона. Полученный карбанион, за счет миграции водорода и отщепления хлора преобразуется в алленовое производное, которое в результате внутримолекулярной нуклеофильной атаки свободной тиолятной группы на центральный атом углерода алленового фрагмента замыкается в конечный дитиановый цикл.
Ключевые слова:
1,3-дихлорбутен-2, 1,2-этандитиол, аллильная карбанион, механизм реакции, нуклеофильное присоединение, теория функционала электронной плотности, B3LYP, энергетический профиль реакции.
1,3-дихлорбутен-2, 1,2-этандитиол, аллильная карбанион, механизм реакции, нуклеофильное присоединение, теория функционала электронной плотности, B3LYP, энергетический профиль реакции.
