Scientific Papers Collection of the Angarsk State Technical University Scientific Papers Collection of the Angarsk State Technical University Сборник научных трудов Ангарского государственного технического университета 2686-7788 35499 10.36629/2686-7788-2018-1-68-77 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ CHEMISTRY AND CHEMICAL TECHNOLOGY ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ THEORETICAL STUDY OF THE REACTION MECHANISM 1,2-ETHANEDIIOL WITH 1,3-DICHLOROPROPENE ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ 1,2-ЭТАНДИТИОЛА С 1,3-ДИХЛОРПРОПЕНОМ Чиркина Елена Александровна Chirkina Elena Aleksandrovna Кривдин Леонид Борисович Krivdin Leonid Borisovich Корчевин Николай Алексеевич Korchevin Nikolay Alekseevich 2018 1 68 77 https://angtu.editorum.ru/en/nauka/article/35499/view

. По результатам квантово-химического изучения в рамках теории функционала электронной плотности методом В3LYP/6-311++G(d,p) предложен теоретический механизм взаимодействия 1,3-дихлорпропена с 1,2-этандитиолом в системе "гидразингидрат-КОН", согласно которому реакция протекает последовательно в несколько стадий, включающих нуклеофильное замещение атома хлора, находящегося у sp3-гибридизованного атома углерода, на атом серы с образованием продукта монозамещения, который претерпевает прототропную аллильную перегруппировку, обеспечивающую миграцию двойной связи к атому серы с последующим замыканием в дитиолановый цикл за счет нуклеофильной атаки сульфид-аниона второй тиольной группы реагента на атом углерода, находящийся в γ-положении по отношению ко второму атому хлора.

The theoretical mechanism of the interaction of 1,3-dichloropropene with 1,2-ethanedithiol in the system "hydrazine hydrate-KOH" has been proposed by the method of B3LYP / 6-311 ++ G (d, p) in the framework of the theory of the electron-density functional according to which the reaction proceeds successively in several stages, including the nucleophilic substitution of the chlorine atom present in the sp3-hybridized carbon atom with a sulfur atom to form a mono-substitution product that undergoes a prototropic allylic rearrangement that migrates the double bond to the sulfur atom, followed by closure in the dithiolane cycle due to the nucleophilic attack of the sulfide anion of the second thiol group of the reagent per carbon atom located in the γ-position with respect to the second chlorine atom.

 1 2-этандитиол 1 3-дихлорпропен механизм реакции нуклеофильного замещения прототропная аллильная перегруппировка теория функционала электронной плотности B3LYP поверхность потенциальной энергии. 1 2-ethanedithiol 1 3-dichloropropene reaction mechanism nucleophilic substitution prototropic allyl rearrangement theory of the electron density functional B3LYP potential energy surface.

Леванова Е.П., Никонова В.С., Грабельных В.А., Руссавская Н.В., Албанов А.И., Розенцвейг И.Б., Корчевин Н.А. ЖОрХ. 2016, 52, 631. [Levanova E.P., Nikonova B.C., Grabelnyh V.A., Russavskaya N.V., Albanov A.I., Rosentsveig I.B., Korchevin N.A. Russ. J. Org. Chem. (Engl. Transl.), 2016, 52, 615]. Levanova E.P., Nikonova V.S., Grabel'nyh V.A., Russavskaya N.V., Albanov A.I., Rozencveyg I.B., Korchevin N.A. ZhOrH. 2016, 52, 631. [Levanova E.P., Nikonova B.C., Grabelnyh V.A., Russavskaya N.V., Albanov A.I., Rosentsveig I.B., Korchevin N.A. Russ. J. Org. Chem. (Engl. Transl.), 2016, 52, 615]. Corey E.J., Ericson B.W., Nayori R. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 1724. Corey E.J., Ericson B.W., Nayori R. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 1724. Леванова Е.П., Никонова В.С., Албанов А.И., Розенцвейг И.Б., Корчевин Н.А. ЖОрХ. 2016, 52, 1540. [Levanova E.P., Nikonova B.C., Albanov A.I., Rosentsveig I.B., Korchevin N.A. Russ. J. Org. Chem. (Engl. Transl.), 2016, 52, 1535]. Levanova E.P., Nikonova V.S., Albanov A.I., Rozencveyg I.B., Korchevin N.A. ZhOrH. 2016, 52, 1540. [Levanova E.P., Nikonova B.C., Albanov A.I., Rosentsveig I.B., Korchevin N.A. Russ. J. Org. Chem. (Engl. Transl.), 2016, 52, 1535].