Scientific Papers Collection of the Angarsk State Technical University Scientific Papers Collection of the Angarsk State Technical University Сборник научных трудов Ангарского государственного технического университета 2686-7788 38411 10.36629/2686-7788-2020-1-127-135 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ CHEMISTRY AND CHEMICAL TECHNOLOGY ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ QUANTUM-CHEMICAL STUDY OF THE MECHANISM OF REACTION OF BENZOELACETHYLENE WITH DITIO- AND DISELENOMALONAMIDES КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ БЕНЗОИЛАЦЕТИЛЕНА С ДИТИО- И ДИСЕЛЕНОМАЛОНАМИДАМИ Чиркина Елена Александровна Chirkina Elena Aleksandrovna 2020 1 127 135 https://angtu.editorum.ru/en/nauka/article/38411/view

По результатам квантово-химического расчета в рамках теории функционала электронной плотности методом B3LYP/6-311++G(d,p) с учетом эффекта растворителя (AcOH) в рамках модели поляризованного континуума PCM с включением молекулы HCl в расчетное пространство предложен механизм взаимодействия бензоилацетилена с дитио- и диселеномалонамидами. Показано, что реакция включает две стадии с получением гетероциклических соединений типа дитиина и диселенина.

A mechanism of the interaction of benzoylacetylene with dithio- and diselenomalonamides has been proposed on the basis of quantum-chemical calculations in the framework of the density functional theory using the B3LYP/6-311++G(d,p) basis set taking into account solvent effects (AcOH) within the polarizable continuum model, PCM, with inclusion of the HCl molecule in the calculated space. It is shown that the reaction involves two stages to afford heterocyclic compounds of the dithiine and diselenine type

 квантово-химические расчеты теория функционала электронной плотности механизмы органических реакций дитиомалонамид диселеномалонамид замещенные 1 3-дитиины и 1 3-диселенины quantum chemical calculations electron density functional theory mechanisms of organic reactions dithiomalonamide diselenomalonamide substituted 1 3-dithiine and 1 3-diselenine.

Dotsenko V.V., Frolov K.A., Krivokolysko S.G. Сhemistry of cyanoselenoacetamide // Chem. of Heter. Comp. (Engl. Transl.). 2013. 49. №5. P. 657-675. Dotsenko V.V., Frolov K.A., Krivokolysko S.G. Shemistry of cyanoselenoacetamide // Chem. of Heter. Comp. (Engl. Transl.). 2013. 49. №5. P. 657-675. Karlheinz Geisler, Wolf-Diethard Pfeiffer, Andreas Künzler, Harald Below, Ehrenfried Bulka, Peter Langer. Synthesis of 1,3-Selenazoles and Bis(selenazoles) from Primary Selenocarboxylic Amides and Selenourea // Synthesis. 2004. №6. P. 875-884. Karlheinz Geisler, Wolf-Diethard Pfeiffer, Andreas Künzler, Harald Below, Ehrenfried Bulka, Peter Langer. Synthesis of 1,3-Selenazoles and Bis(selenazoles) from Primary Selenocarboxylic Amides and Selenourea // Synthesis. 2004. №6. P. 875-884. Dyachenko, I. V.; Rusanov, E. B.; Gutov, A. V.; Vovk, M. V. Synthesis and alkylation of 1-alkyl(aryl)-4-cyano-3-dicyanomethylene-substituted carbo[c]fused pyridines. Molecular and crystal structure of 2-(4-cyano-1-methyl-5,6,7,8tetrahydroisoquinolin-3-yl)-2-(2-oxo-2-phenylethyl)malononitrile and 10-amino-8phenyl-5-(2-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-7H-pyrido[2′,3′:3,4]cyclopenta[1,2-c]isoquinoline-7,7,9-tricarbonitrile // Russ. J. Gen. Chem. 2013. № 83. P. 1383-1393. Dyachenko, I. V.; Rusanov, E. B.; Gutov, A. V.; Vovk, M. V. Synthesis and alkylation of 1-alkyl(aryl)-4-cyano-3-dicyanomethylene-substituted carbo[c]fused pyridines. Molecular and crystal structure of 2-(4-cyano-1-methyl-5,6,7,8tetrahydroisoquinolin-3-yl)-2-(2-oxo-2-phenylethyl)malononitrile and 10-amino-8phenyl-5-(2-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-7H-pyrido[2′,3′:3,4]cyclopenta[1,2-c]isoquinoline-7,7,9-tricarbonitrile // Russ. J. Gen. Chem. 2013. № 83. P. 1383-1393. Mikhailov, O.V., Kazymova, M.A. & Shumilova, T.A. Template synthesis of macrocyclic metal chelates of 3 d-elements in a gelatin-immobilized matrix and their molecu-lar structures (review) I. synthesis and its specificity // Russ. J. Gen. Chem. 2008. №78. P. 258-263. Mikhailov, O.V., Kazymova, M.A. & Shumilova, T.A. Template synthesis of macrocyclic metal chelates of 3 d-elements in a gelatin-immobilized matrix and their molecu-lar structures (review) I. synthesis and its specificity // Russ. J. Gen. Chem. 2008. №78. P. 258-263. Низовцева Т. В., Комарова Т. Н., Нахманович А. С., Ларина Л. И., Лопырев В. А., Калистратова Е. Ф. Реакции дитиомалонамида и дианилида с ацетиленкетонами // Журнал органической химии. 2002. Т. 38. № 8. С. 1256-1258. Nizovceva T. V., Komarova T. N., Nahmanovich A. S., Larina L. I., Lopyrev V. A., Kalistratova E. F. Reakcii ditiomalonamida i dianilida s acetilenketonami // Zhurnal organicheskoy himii. 2002. T. 38. № 8. S. 1256-1258. Laikov D.N., Ustynyuk Yu.A. PRIRODA-04: a quantum-chemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2005. №54. P. 820-826. Laikov D.N., Ustynyuk Yu.A. PRIRODA-04: a quantum-chemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2005. №54. P. 820-826. Gaussian 09, Revision C.01, Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G. A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H. P., Izmaylov A. F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J. L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J. A., Peralta J. E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J. J., Brothers E., Kudin K. N., Staroverov V. N., Keith T., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J. C., Iyengar S. S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J. M., Klene M., Knox J. E., Cross J. B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Martin R. L., Morokuma K., Zakrzewski V. G., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Dapprich S., Daniels A. D., Farkas Ö., Foresman J. B., Ortiz J. V., Cioslowski J., and Fox D. J., Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010. Gaussian 09, Revision C.01, Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G. A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H. P., Izmaylov A. F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J. L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J. A., Peralta J. E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J. J., Brothers E., Kudin K. N., Staroverov V. N., Keith T., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J. C., Iyengar S. S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J. M., Klene M., Knox J. E., Cross J. B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Martin R. L., Morokuma K., Zakrzewski V. G., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Dapprich S., Daniels A. D., Farkas Ö., Foresman J. B., Ortiz J. V., Cioslowski J., and Fox D. J., Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010. Berne B.J., Tuckerman M., Martyna G. Molecular dynamics algorithm for multiple time scales: Systems with long range forces // J. Chem. Phys. 1991. №94. P. 6811-6815. Berne B.J., Tuckerman M., Martyna G. Molecular dynamics algorithm for multiple time scales: Systems with long range forces // J. Chem. Phys. 1991. №94. P. 6811-6815. González C., Schlegel H.B. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates // J. Phys. Chem. 1990. №94. P. 5523-5527. González C., Schlegel H.B. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates // J. Phys. Chem. 1990. №94. P. 5523-5527. González C., Schlegel H. B. Improved algorithms for reaction path following: Higher-order implicit algorithms // J. Chem. Phys. 1991. №95. P. 5853-5860. González C., Schlegel H. B. Improved algorithms for reaction path following: Higher-order implicit algorithms // J. Chem. Phys. 1991. №95. P. 5853-5860.