По результатам квантово-химического расчета в рамках теории функционала электронной плотности методом B3LYP/6-311++G(d,p) с учетом эффекта растворителя (AcOH) в рамках модели поляризованного континуума PCM с включением молекулы HCl в расчетное пространство предложен механизм взаимодействия бензоилацетилена с дитио- и диселеномалонамидами. Показано, что реакция включает две стадии с получением гетероциклических соединений типа дитиина и диселенина.
квантово-химические расчеты, теория функционала электронной плотности, механизмы органических реакций, дитиомалонамид, диселеномалонамид, замещенные 1,3-дитиины и 1,3-диселенины
1. Dotsenko V.V., Frolov K.A., Krivokolysko S.G. Сhemistry of cyanoselenoacetamide // Chem. of Heter. Comp. (Engl. Transl.). 2013. 49. №5. P. 657-675.
2. Karlheinz Geisler, Wolf-Diethard Pfeiffer, Andreas Künzler, Harald Below, Ehrenfried Bulka, Peter Langer. Synthesis of 1,3-Selenazoles and Bis(selenazoles) from Primary Selenocarboxylic Amides and Selenourea // Synthesis. 2004. №6. P. 875-884.
3. Dyachenko, I. V.; Rusanov, E. B.; Gutov, A. V.; Vovk, M. V. Synthesis and alkylation of 1-alkyl(aryl)-4-cyano-3-dicyanomethylene-substituted carbo[c]fused pyridines. Molecular and crystal structure of 2-(4-cyano-1-methyl-5,6,7,8tetrahydroisoquinolin-3-yl)-2-(2-oxo-2-phenylethyl)malononitrile and 10-amino-8phenyl-5-(2-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-7H-pyrido[2′,3′:3,4]cyclopenta[1,2-c]isoquinoline-7,7,9-tricarbonitrile // Russ. J. Gen. Chem. 2013. № 83. P. 1383-1393.
4. Mikhailov, O.V., Kazymova, M.A. & Shumilova, T.A. Template synthesis of macrocyclic metal chelates of 3 d-elements in a gelatin-immobilized matrix and their molecu-lar structures (review) I. synthesis and its specificity // Russ. J. Gen. Chem. 2008. №78. P. 258-263.
5. Низовцева Т. В., Комарова Т. Н., Нахманович А. С., Ларина Л. И., Лопырев В. А., Калистратова Е. Ф. Реакции дитиомалонамида и дианилида с ацетиленкетонами // Журнал органической химии. 2002. Т. 38. № 8. С. 1256-1258.
6. Laikov D.N., Ustynyuk Yu.A. PRIRODA-04: a quantum-chemical program suite. New possibilities in the study of molecular systems with the application of parallel computing // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2005. №54. P. 820-826.
7. Gaussian 09, Revision C.01, Frisch M. J., Trucks G. W., Schlegel H. B., Scuseria G. E., Robb M. A., Cheeseman J. R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G. A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H. P., Izmaylov A. F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J. L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J. A., Peralta J. E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J. J., Brothers E., Kudin K. N., Staroverov V. N., Keith T., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J. C., Iyengar S. S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J. M., Klene M., Knox J. E., Cross J. B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R. E., Yazyev O., Austin A. J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J. W., Martin R. L., Morokuma K., Zakrzewski V. G., Voth G. A., Salvador P., Dannenberg J. J., Dapprich S., Daniels A. D., Farkas Ö., Foresman J. B., Ortiz J. V., Cioslowski J., and Fox D. J., Gaussian, Inc., Wallingford CT, 2010.
8. Berne B.J., Tuckerman M., Martyna G. Molecular dynamics algorithm for multiple time scales: Systems with long range forces // J. Chem. Phys. 1991. №94. P. 6811-6815.
9. González C., Schlegel H.B. Reaction path following in mass-weighted internal coordinates // J. Phys. Chem. 1990. №94. P. 5523-5527.
10. González C., Schlegel H. B. Improved algorithms for reaction path following: Higher-order implicit algorithms // J. Chem. Phys. 1991. №95. P. 5853-5860.
