ГРНТИ 31.05 Общелабораторное химическое оборудование. Аппаратура
В рамках самосогласованной теории конечных возмущений SCPT INDO проведен расчет кон-стант спин-спинового взаимодействия 13С-13С с предварительной оптимизацией геометрических параметров в 16 производных бицикло[2.1.0]пентана и 11 производных бицикло[2.2.0]гексана. По результатам проведенных расчетов, мостиковая связь в изученном ряду соединений харак-теризуется необычно низким s-характером гибридных орбиталей, составляющим 4.8-8.8 % в производных бицикло[2.1.0]пентана и 11.3-12.9 % в производных бицикло[2.2.0]гексана, что со-ответствует орбитальной гибридизации от sp10.30 до sp19.92 в бицикло[2.1.0]пентанах и от sp6.76 до sp7.89 в бицикло[2.2.0]гексанах. Константы спин-спинового взаимодействия между мостиковыми и немостиковыми, либо между двумя немостиковыми атомами углерода в изученном ряду соеди-нений коррелируют с соответствующими константами спин-спинового взаимодействия 13С-13С в изоструктурных циклопропанах и циклобутанах, что свидетельствует о близких гибридизацион-ных эффектах в этих системах
: константы спин-спинового взаимодействия, гибридизация, бициклопентан, бициклогексан, са-мосогласованная теория конечных возмущений.
1. Кривдин Л.Б., ТрофимовА.Б., Зинченко С.В., Глухих Н.Г., Пестунович С.В., Домнин И.Н., Ахачинская Т.В., Донская Н.А. //ЖОрХ. 1991. Т. 27. N 7. С. 1369-1382.
2. Ефимов В.Н., Переляев Ю.Н., Кривдин Л.Б. //ЖОрХ. 1993. Т. 29. N 9. С. 1776-1789.
3. Чиркина Е.А., Сергеева О.Р., Кривдин Л.Б. //ЖОрХ. 1996. Т. 32. N 5. С. 1578-1590.
4. Wiberg K.B., Bader R.F.W., Lau C.D.H. //J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. N 4. P. 985-1001.
5. Blizzard A.C., Santry D.P. //J. Chem. Phys. 1971. Vol. 55. N 2. P. 950-963; Blizzard A.C., Santry D.P. //J. Chem. Phys. 1973. Vol. 58. N 10. P. 4714.
6. Pople J.A., Beveridge D.L. Approximate self-consistent molecular orbital theory. V. Intermediate neglect of differential overlap. N.Y.: McGraw-Hill Book, 1970. - 221 p; Pople J.A., Beveridge D.L., Dobosh P.A. //J. Chem. Phys. 1967. Vol. 47. N 6. P. 2026-2033.
7. Dewar M.J.S., Thiel W. //J. Am. Chem. Soc. 1977. Vol. 99. N 15. P. 4899-4906; Dewar M.J.S., Thiel W. //J. Am. Chem. Soc. 1977. Vol. 99. N 15. P. 4907-4917.
