Химическое поведение теллурсодержащих нуклеофилов (Те2-, Те22-, RTe-, где R – органический радикал) часто существенно отличается от соответствующих сера- и селеновых аналогов [1]. Главной особенностью теллурсодержащих нуклеофилов является давно отмеченная их повышенная галогенофильность [2], которая провоцирует либо восстановительное дегалогенирование в ряду вицинальных дигалогенидов, либо восстановительное замещение галогена на водород.
Восстановительное дегалогенирование 1,2-дихлорэтана наблюдается при воздействии не только теллурсодержащих нуклеофилов, но и анионов Se2- [3]. Замещение галогена на водород четко прослеживается в реакциях дихлорметана [4] и 1,1-дихлорэтана [5]. И дегалогенирование, и замещение хлора на водород постулировано в реакции винилиденхлорида и 1,2-дихлорэтилена с теллурид-анионами, в результате которой получены два типа продуктов: диэтилдителлурид (выход до 35%) и 1,4-дителлурин (выход до 32%). Последний продукт образуется только в случае использования 1,2- дихлорэтилена [6].
Трихлорэтилен (HClC=CCl2) и тетрахлорэтилен (Cl2C=CCl2) являются хлорорганическими растворителями [7, 8] и широко применяются для промывки деталей в машиностроении и для химической чистки одежды. Однако их производство и использование сопровождается образованием хлорорганических отходов, которые, зачастую, не могут быть квалифицировано использованы, создавая угрозу для окружающей среды [9].
Учитывая масштабы производства и применения полихлорэтиленов, мы впервые исследовали возможность их использования в другом направлении – введение в реакцию с теллуром в системе гидразингидрат – щелочь. В этой системе при соотношении KOH : Te > 6 : 1 наблюдается восстановление теллура до анионов Те2- [10]:
Поскольку при дегалогенировании под действием Те2- [6] и восстановительном дехлорировании [4] наблюдается регенерация элементного теллура, в систему заведомо вводился избыток щелочи в соотношении KOH : Te = 10 : 1. Таким образом, образовавшийся элементный теллур может снова подвергаться восстановительной активации, образуя анионы Те2-.
Раствор теллура в системе гидразингидрат – КОН использован в реакциях с HClC=CCl2 и Cl2C=CCl2 без выделения К2Те в индивидуальном состоянии.
Неожиданно было обнаружено, что практически единственным продуктом этих реакций оказался диэтилдителлурид (84% из трихлорэтилена и 76% из тетрахлорэтилена, в расчете на Те, вступивший в реакцию).
Суммарно процесс образования диэтилдителлурида из полихлорэтенов можно представить следующими уравнениями:
Механизм формирования молекулы дителлурида заключается в постадийном дехлорировании полихлорэтенов под действием Те2- и гидрировании образующихся ненасыщенных структур системой гидразингидрат – щелочь. Детальный механизм процесса является предметом дальнейшего исследования.
Органические дителлуриды используются для получения несимметрично замещенных теллуридов и комплексов с солями переходных металлов [11]. Среди методов получения дителлуридов наиболее важное значение имеет взаимодействие алкилгаллогенидов с дителлуридами щелочных металлов [11]. Однако диэтилдителлурид в реакции этилиодида с К2Те2 (генерирован из теллура в системе гидразингидрат – КОН) получен с выходом всего 38% [12].
Таким образом, разработан новый эффективный синтез диэтилдителлурида, который одновременно позволяет осуществить переработку полихлорэтиленов.
