Проведена химическая модификация дигидрокверцетина с целью получения потенциально фотоактивного семи-индигоида, (E)-2-(3,4-диметоксибензилидин)-4,6-диметоксибензофуран-3(2H)-она. Проведено исследование фотохимической активности этого соединения
дигидрокверцетин, алкилирование, ЯМР спектроскопия, фотопереключение
Дигирокверцетин (таксифолин) – природное соединение, выделенное в 40-50-х годах прошлого столетия из коры дугласовой пихты, позже был выделен в лиственнице сибирской. О выделении дигидрокверцетина из древесины лиственницы даурской было сообщено в 1968 г [1]. К настоящему времени установлено, что это соединение распространено довольно широко, но его промышленное получение возможно только из древесины лиственницы сибирской (Larix sibirica L.) и даурской (Larix dahurica T.) благодаря высокому содержанию и особенностям качественного и количественного состава экстрактивных веществ этих пород. Технология получения этого ценного биологически активного соединения разработана сибирскими химиками [2].
Дигидрокверцетин обладает особенно высокой Р-витаминозной активностью, и еще целым рядом других важных и полезных свойств, отсутствующих у большинства других биофлавоноидов. Дигидрокверцетин проявляет высокие антиоксидантные свойства, устойчив к автоокислению, является малотоксичным веществом. Самыми значимыми свойствами, флавоноидов, как биологически важных активных компонентов для человека считаются способность регулировать функции ферментов в организме человека и способность их к автоокислению[3].
Уникальная биологическая активность и доступность дигидрокверцетина делает его перспективным для дальнейшей химической модификации с целью получения различных функциональных производных. В нашей работе мы исследовали возможность получения фотоактивного производного дигидрокверцетина. С этой целью было синтезировано тетраметокси-замещенное производное дигидрокверцетина 2, которое затем было введено в реакцию изомеризации с образованием 3. Последнее является представителем так называемых семи-индигоидов, являющихся эффективными фотопереключателями и молекулярными моторами [4,5].
Рисунок 1 – модификации дигидрокверцетина
В процессе синтеза соединение 3 образуется в виде термически стабильного E-изомера. Облучение синим светом (LED источник, λmax = 450 нм) приводит к E-/Z-изомеризации с образованием Z-изомера с конверсией около 90%. Облучение последнего УФ светом (λmax = 365 нм) приводит к образованию равновесной смеси, содержащей преимущественно Е-изомер.
Рисунок 2 – E- и Z - изомеры дигидрокверцетина
В докладе будут обсуждаться фотохимические свойства соединения 3 и его биологическая активность.
1. Тюкавкина Н.А., Лаптева К.И., Модонова Л.Д. Исследование экстрактивных веществ древесины лиственницы даурской Сб. «Фенольные соединения и их биологические функции» М.: Наука. 1968. С.72-78.
2. Бабкин В.А., Остроухова Л.А., Иванова С.З., Иванова Н.В., Менделеева Е.Н., Малков Ю.А., Трофимова Н.Н., Федорова Т.Е. Продукты глубокой пере-работки биомассы лиственницы. Технология получения и перспективы исполь-зования. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим об - ва им Д.И Менделеева),2004, т, XLVIII, №3.
3. Захарова Н.А., Богданов Г.Н., Запрометов М.Н., Тюрявкина Н.А., Кругля-ков К.Е., Эммануэль Н.М. Антирадикальная эффективность некоторых природ-ных фенольных соединений. Журн. орган. химии. 1972, 42, 1414-1420.
4. S. Wiedbrauk, H. Dube. Hemithioindigo - an emerging photoswitch. Tetrahedron Letters, 2015, 56, 4266-4274.
5. C. Petermayer., H., Dube. Indigoid Photoswitches: Visible Light Responsive Mo-lecular Tools, Acc. Chem. Res. 2018, 51, 1153−1163.
