Chemical modification of dihydroquercetin was carried out to obtain potentially photoactive seven-indigoid, (E)-2-(3,4 -dimethoxybenzylidine)-4,6-dimethoxybenzofuran-3(2H)-one
dihydroquercetin, alkylation, NMR spectroscopy, photoswitching
Дигирокверцетин (таксифолин) – природное соединение, выделенное в 40-50-х годах прошлого столетия из коры дугласовой пихты, позже был выделен в лиственнице сибирской. О выделении дигидрокверцетина из древесины лиственницы даурской было сообщено в 1968 г [1]. К настоящему времени установлено, что это соединение распространено довольно широко, но его промышленное получение возможно только из древесины лиственницы сибирской (Larix sibirica L.) и даурской (Larix dahurica T.) благодаря высокому содержанию и особенностям качественного и количественного состава экстрактивных веществ этих пород. Технология получения этого ценного биологически активного соединения разработана сибирскими химиками [2].
Дигидрокверцетин обладает особенно высокой Р-витаминозной активностью, и еще целым рядом других важных и полезных свойств, отсутствующих у большинства других биофлавоноидов. Дигидрокверцетин проявляет высокие антиоксидантные свойства, устойчив к автоокислению, является малотоксичным веществом. Самыми значимыми свойствами, флавоноидов, как биологически важных активных компонентов для человека считаются способность регулировать функции ферментов в организме человека и способность их к автоокислению[3].
Уникальная биологическая активность и доступность дигидрокверцетина делает его перспективным для дальнейшей химической модификации с целью получения различных функциональных производных. В нашей работе мы исследовали возможность получения фотоактивного производного дигидрокверцетина. С этой целью было синтезировано тетраметокси-замещенное производное дигидрокверцетина 2, которое затем было введено в реакцию изомеризации с образованием 3. Последнее является представителем так называемых семи-индигоидов, являющихся эффективными фотопереключателями и молекулярными моторами [4,5].
Рисунок 1 – модификации дигидрокверцетина
В процессе синтеза соединение 3 образуется в виде термически стабильного E-изомера. Облучение синим светом (LED источник, λmax = 450 нм) приводит к E-/Z-изомеризации с образованием Z-изомера с конверсией около 90%. Облучение последнего УФ светом (λmax = 365 нм) приводит к образованию равновесной смеси, содержащей преимущественно Е-изомер.
Рисунок 2 – E- и Z - изомеры дигидрокверцетина
В докладе будут обсуждаться фотохимические свойства соединения 3 и его биологическая активность.
1. Tyukavkina N.A., Lapteva K.I., Modonova L.D. Issledovanie ekstraktivnyh veschestv drevesiny listvennicy daurskoy Sb. «Fenol'nye soedineniya i ih biologicheskie funkcii» M.: Nauka. 1968. S.72-78.
2. Babkin V.A., Ostrouhova L.A., Ivanova S.Z., Ivanova N.V., Mendeleeva E.N., Malkov Yu.A., Trofimova N.N., Fedorova T.E. Produkty glubokoy pere-rabotki biomassy listvennicy. Tehnologiya polucheniya i perspektivy ispol'-zovaniya. Ros. him. zh. (Zh. Ros. him ob - va im D.I Mendeleeva),2004, t, XLVIII, №3.
3. Zaharova N.A., Bogdanov G.N., Zaprometov M.N., Tyuryavkina N.A., Kruglya-kov K.E., Emmanuel' N.M. Antiradikal'naya effektivnost' nekotoryh prirod-nyh fenol'nyh soedineniy. Zhurn. organ. himii. 1972, 42, 1414-1420.
4. S. Wiedbrauk, H. Dube. Hemithioindigo - an emerging photoswitch. Tetrahedron Letters, 2015, 56, 4266-4274.
5. C. Petermayer., H., Dube. Indigoid Photoswitches: Visible Light Responsive Mo-lecular Tools, Acc. Chem. Res. 2018, 51, 1153−1163.
