Конденсацией 1,2,3-трихлорпропана c органическими дихалькогенидами в системе гидразингидрат–щелочь получены ненасыщенные халькогенсодержащие структуры. Некоторые из синтезированных соединений зарекомендовали себя в качестве эффективных лигандов π,n –типа для ионов тяжелых металлов
1,2,3-Tрихлорпропан, дeгидрохлорирование, органические дихалькогениды, халькогенсодержащие лиганды, система гидразингидрат–щелочь
1,2,3-Трихлорпропан является многотоннажным продуктом хлорорганического синтеза. Побочно он образуется при синтезе хлористого аллила, дихлоргидринов глицерина и эпихлоргидрина [1]. Его используют в качестве сшивающего сомономера при получении тиоколов [2] и серосодержащих сорбентов [3], а также в синтезе важных хлорорганических соединений [1, 4]. При действии щелочных реагентов трихлорпропан превращается в 2,3-дихлорпропен [4], на основе которого успешно осуществлен синтез различных ненасыщенных халькогенорганических продуктов [5].
Нами исследована возможность халькогенорганического синтеза с использованием 1,2,3-трихлорпропана, халькогенирующего агента и системы гидразингидрат–щелочь. При этом исключается отдельная технологическая стадия – дегидрохлорирование.
Таким образом, с использованием трихлорпропана, органических дихалькогенидов и системы гидразингидрат–щелочь получены различные халькогенсодержащие ненасыщенные продукты, представленные в таблице.
Таблица
Реакция 1,2,3-трихлорпропана с органическими дихалькогенидами
|
№ п/п |
Дихалькогенид |
Температура реакции, время |
Продукты |
|
1 |
Ph2S2 |
- 5°C, 8 ч |
|
|
2 |
Ph2S2 |
40°C, 2 ч |
|
|
3 |
Ph2S2 |
80°C, 2 ч |
|
|
4 |
Ph2Se2 |
10°C, 7 ч |
|
|
5 |
Ph2Se2 |
80°C, 2 ч |
|
|
6 |
(C6H5CH2)2S2 |
5°C, 17 ч |
|
|
7 |
(C6H5CH2)2S2 |
25°C, 9 ч |
|
|
8 |
(C6H5CH2)2S2 |
80°C, 5 ч |
|
|
9 |
|
80°C, 2 ч |
|
Как видно из данных таблицы, целевые продукты получаются либо с хорошими, либо с умеренными выходами. Эти продукты соответствуют по выходам и структуре соединениям, образующимися в соответствующих реакциях с участием 2,3-дихлорпропена. Очевидно, что в системе гидразингидрат–щелочь в любых температурных условиях первоначально происходит дегидрохлорирование трихлорпропана, и далее осуществляется домино-реакция, стадии которой рассмотрены в работе [5].
Синтезированные соединения были идентифицированы с использованием методом ЯМР (1Н, 13С, 77Se), ИК спектроскопии и хроматомасс-спектрометрии в соответствии с данными, приведенными в работах, цитированных в обзоре [5].
Таким образом показано, что, минуя отдельную стадию дегидрохлорирования, 1,2,3-трихлорпропан может быть успешно использован в синтезе широкого круга ненасыщенных халькогенорганических соединений.
Работа выполнена с использованием оборудования Байкальского аналитического центра коллективного пользования Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН.
1. Ошин, Л. А. Промышленные хлорорганические продукты. Справочник / Под ред. Л.А. Ошина // Москва: Химия, 1978. – 656 с. ISBN 5-7245-0574-6 – Текст: непосредственный.
2. Синтетический каучук. / Под ред. Гормонова, И. В. // Л.: Химия, 1983. – 470 с. – Текст: непосредственный.
3. Корчевин, Н. А. Очистка сточных вод металлургических предприятий от тяжелых металлов серосодержащими полимерными сорбентами Сборник Металловеды и металлурги / Под ред. С.С. Черняка. // Иркутск: ИрГУПС, 2013. – 232 с. – Текст: непосредственный.
4. Трофимова, К. С. Новый подход к переработке хлорсодержащих от-ходов: синтез 2,3-дихлорпропена из 1,2,3-трихлорпропана. / К. С. Трофимова, В. Г. Дронов, Н. С. Шаглаева, Р. Г. Султангареев. – Текст: непосредственный // Журнал Прикладной Химии. 2008. – Т. 81, вып. 4. – С. 693-694.
5. Rozentsveig, I. B. Use of the redox properties of hydrazine in the synthe-sis of organochalcogen compounds (A review) / Rozentsveig I.B., Bogdanova I.N., Russavskaya N.V., Korchevin N.A. // Russian Journal of General Chemistry. – 2023. – V. 93. – Suppl. Iss. 1. – P. S180-S197. DOI:https://doi.org/10.1134/S107036322314030X.
