Unsaturated chalcogen-containing structures were obtained by condensation of 1,2,3-trichloropropane with organic dichalcogenides in the hydrazine hydrate–alkali system. Some of the synthesized com-pounds have proven themselves to be effective π,n-type ligands for heavy metal ions
1,2,3-Trichloropropane, dehydrochlorination, organic dichalcogenides, chalcogen-containing ligands, hydrazine hydrate–alkali system
1,2,3-Трихлорпропан является многотоннажным продуктом хлорорганического синтеза. Побочно он образуется при синтезе хлористого аллила, дихлоргидринов глицерина и эпихлоргидрина [1]. Его используют в качестве сшивающего сомономера при получении тиоколов [2] и серосодержащих сорбентов [3], а также в синтезе важных хлорорганических соединений [1, 4]. При действии щелочных реагентов трихлорпропан превращается в 2,3-дихлорпропен [4], на основе которого успешно осуществлен синтез различных ненасыщенных халькогенорганических продуктов [5].
Нами исследована возможность халькогенорганического синтеза с использованием 1,2,3-трихлорпропана, халькогенирующего агента и системы гидразингидрат–щелочь. При этом исключается отдельная технологическая стадия – дегидрохлорирование.
Таким образом, с использованием трихлорпропана, органических дихалькогенидов и системы гидразингидрат–щелочь получены различные халькогенсодержащие ненасыщенные продукты, представленные в таблице.
Таблица
Реакция 1,2,3-трихлорпропана с органическими дихалькогенидами
|
№ п/п |
Дихалькогенид |
Температура реакции, время |
Продукты |
|
1 |
Ph2S2 |
- 5°C, 8 ч |
|
|
2 |
Ph2S2 |
40°C, 2 ч |
|
|
3 |
Ph2S2 |
80°C, 2 ч |
|
|
4 |
Ph2Se2 |
10°C, 7 ч |
|
|
5 |
Ph2Se2 |
80°C, 2 ч |
|
|
6 |
(C6H5CH2)2S2 |
5°C, 17 ч |
|
|
7 |
(C6H5CH2)2S2 |
25°C, 9 ч |
|
|
8 |
(C6H5CH2)2S2 |
80°C, 5 ч |
|
|
9 |
|
80°C, 2 ч |
|
Как видно из данных таблицы, целевые продукты получаются либо с хорошими, либо с умеренными выходами. Эти продукты соответствуют по выходам и структуре соединениям, образующимися в соответствующих реакциях с участием 2,3-дихлорпропена. Очевидно, что в системе гидразингидрат–щелочь в любых температурных условиях первоначально происходит дегидрохлорирование трихлорпропана, и далее осуществляется домино-реакция, стадии которой рассмотрены в работе [5].
Синтезированные соединения были идентифицированы с использованием методом ЯМР (1Н, 13С, 77Se), ИК спектроскопии и хроматомасс-спектрометрии в соответствии с данными, приведенными в работах, цитированных в обзоре [5].
Таким образом показано, что, минуя отдельную стадию дегидрохлорирования, 1,2,3-трихлорпропан может быть успешно использован в синтезе широкого круга ненасыщенных халькогенорганических соединений.
Работа выполнена с использованием оборудования Байкальского аналитического центра коллективного пользования Иркутского института химии им. А.Е. Фаворского СО РАН.
1. Oshin, L. A. Promyshlennye hlororganicheskie produkty. Spravochnik / Pod red. L.A. Oshina // Moskva: Himiya, 1978. – 656 s. ISBN 5-7245-0574-6 – Tekst: neposredstvennyy.
2. Sinteticheskiy kauchuk. / Pod red. Gormonova, I. V. // L.: Himiya, 1983. – 470 s. – Tekst: neposredstvennyy.
3. Korchevin, N. A. Ochistka stochnyh vod metallurgicheskih predpriyatiy ot tyazhelyh metallov serosoderzhaschimi polimernymi sorbentami Sbornik Metallovedy i metallurgi / Pod red. S.S. Chernyaka. // Irkutsk: IrGUPS, 2013. – 232 s. – Tekst: neposredstvennyy.
4. Trofimova, K. S. Novyy podhod k pererabotke hlorsoderzhaschih ot-hodov: sintez 2,3-dihlorpropena iz 1,2,3-trihlorpropana. / K. S. Trofimova, V. G. Dronov, N. S. Shaglaeva, R. G. Sultangareev. – Tekst: neposredstvennyy // Zhurnal Prikladnoy Himii. 2008. – T. 81, vyp. 4. – S. 693-694.
5. Rozentsveig, I. B. Use of the redox properties of hydrazine in the synthe-sis of organochalcogen compounds (A review) / Rozentsveig I.B., Bogdanova I.N., Russavskaya N.V., Korchevin N.A. // Russian Journal of General Chemistry. – 2023. – V. 93. – Suppl. Iss. 1. – P. S180-S197. DOI:https://doi.org/10.1134/S107036322314030X.
