Russian Federation
In experimental reactions of conversion of organochlorine compounds, 3,5-dimethylpyridazine was unexpectedly obtained, chlorpropenylisothiuronium chloride
1,2,3-trichloropropane, 2,3-dichloropropene, 3,5-dimethylpyridazine, bis(2-chlor-opropenyl)selenide
В настоящее время актуальным является вопрос по рациональной утилизации отходов хлорорганических производств, и прежде всего отходов производства эпихлоргидрина - 1,2,3-трихлорпропана (А), 2,3-дихлорпропена (В). В рамках данного направления нами проводятся исследования новых реакций с участием этих базовых реагентов и на их основе осуществлен синтез ряда халькогенорганических производных [1].
В продолжение этих исследований в настоящей работе продемонстрироана возможность получения 3,5-диметилпиридазина на основе отходов хлорорганических производств.
Показано, что 3,5-диметилпиридазин образуется из 1,2,3-трихлорпропана (A) и 2,3-дихлорпропена (B) при их взаимодействии с другим тоннажным реагентом – гидразингидратом, в относительно мягких условиях. Подобраны условия для хроматографического выделения продукта в индивидуальном виде (силикагель, элюент – смесь хлороформа и метанола в объёмном соотношение 92:8). С учетом небольшого выхода целевого продукта (до 15%) в настоящее время усилия направлены на поиск оптимальных условий получения и выделения в индивидуальном виде этого соединения.
|
 |
|
|
||||||||
|
|
||||||||||
|
|
||||||||||
|
|
1 – KOH, N2H4·H2O. 55oC, 6 ч.Выход 14%; 2 – KOH, N2H4·H2O, K2S. 50oC, 5ч. Выход 13%; 3 – KOH, N2H4·H2O, K2S. 55-60oC, 5ч. Выход до 15%; 4 – KOH, N2H4·H2O. 55oC, 3ч. Выход 12,5%
Показано, что 3,5-диметилпиридазин образуется из 1,2,3-трихлорпропана (A) и 2,3-дихлорпропена (B) при их взаимодействии с другим тоннажным реагентом – гидразингидратом, в относительно мягких условиях. Подобраны условия для хроматографического выделения продукта в индивидуальном виде (силикагель, элюент – смесь хлороформа и метанола в объёмном соотношение 92:8). С учетом небольшого выхода целевого продукта (до 15%) в настоящее время усилия направлены на поиск оптимальных условий получения и выделения в индивидуальном виде этого соединения.
Необходимо отметить, что 3,5-диметилпиридазин образуется также при взаимодействии гидразингидрата с бис(2-хлорпропенил)селенидом (D) или 2-хлорпропенилизотиуроний хлоридом (C) – соединениями, полученными на основе 2,3-дихлорпропена [2]. Это представляет фундаментальный интерес при изучении механизма возможных превращений ненасыщенных галогенсодержащих халькогенорганических соединений в основно-восстановительных средах на базе гидразингидрата.
Спектральные и аналитические данные были получены с использованием оборудования Байкальского аналитического центра коллективного пользования ИрИХ СО РАН.
1. Levanova, E.P. Reakcii 2,3-dihlor-1-propena s seroy i tellurom v sisteme gidrazingidrat-KON / E.P. Levanova, V.A. Grabel'nyh, N.V. Russavskaya, L.V. Klyba, E.R. Zhanchipova, A.I. Albanov, O.A. Tarasova, N.A. Korchevin // ZhOH. – 2009, T.79, №6. – S. 1097-1101.
2. Levanova, E.P. Osobennosti reakcii 2,3-dihlorpropena s selenom v sisteme gidrazingidrat-osnovanie / E.P. Levanova, V.A. Grabel'nyh, N.V. Russavskaya, A.I. Albanov, A.V. Elaev, O.A. Tarasova, N.A. Korchevin // ZhOH. – 2011, T.81, №7. – S. 1213-1214.
